Beiträge zur Totalsynthese von Achillifolin sowie Studien zur Derivatisierung von (±)-Paracaseolid A

Abstract

In dieser Arbeit sollte eine bis dato erste Totalsynthese des tricyclischen Sesquiterpenlactons Achillifolin entworfen werden. Hierbei wurde zunächst der erste Schlüsselschritt der Synthese, die oxidative Cyclisierung, durchgeführt. Dadurch waren, ausgehend von kommerziell erhältlichem (E,E)-Farnesol, verschiedene THF-Derivate stereoselektiv zugänglich. Den eigentlichen Schlüsselschritt der geplanten Totalsynthese stellte die Bildung eines neungliedrigen Rings dar. Hierfür wurde versucht, einen Aldehyd mittels Samarium(II)iodid zu cyclisieren. Bei den durchgeführten Versuchen konnte ein Cyclisierungsprodukt beobachtet werden. Versuche zur Ringschlussmetathese führten nicht einmal zu Spuren des gewünschten Makrocyclus. In einem zweiten Teilprojekt galt es, Derivate des Naturstoffs Paracaseolid A darzustellen. Für diesen Zweck wurde sich der klassischen Naturstoffchemie bedient, sodass die Derivate ausgehend von dem Naturstoff dargestellt werden sollten. Insgesamt konnten 17 verschiedene Derivate von Paracaseolid A mittels verschiedener Reaktionen dargestellt werden.