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Titel: Untersuchungen zu Bindungsaktivierungen an Iridiumnitridokomplexen
Sprache: Deutsch
Autor*in: Sieh, Daniel
Schlagwörter: Nitrido; Komplex; Kinetik; Bindungsaktivierung; Haber-Bosch; Mechanismus; Nitrido; Complex; Kinetik; bondactivation; Haber-Bosch; mechanism
Erscheinungsdatum: 2013
Tag der mündlichen Prüfung: 2013-03-22
Zusammenfassung: 
In der vorliegenden Arbeit konnten wichtige neue Erkenntnisse zur Reaktivität des Iridiumnitridokomplexes gewonnen werden. In einer umfangreichen mechanistischen Studie zur Aktivierung von Silanen wurde, unterstützt durch DFT-Rechnungen, gezeigt, dass der Nitridoligand ambiphile Eigenschaften hat. Außerdem konnte gezeigt werden, dass eine vollständige Hydrogenolyse des Nitridoliganden unter Bildung von Ammoniak möglich ist. Hierfür ist bislang nur ein weiteres Beispiel bekannt, dass zeitgleich mit der Erstellung dieser Arbeit publiziert wurde. In synthetischen und elektrochemischen Experimenten konnte eine bislang unbekannte Aktivierung einer aromatischen C−C-Bindung durch
den oxidierten Nitridokomplex nachgewiesen werden.

The present work gives important new insights into the reactivity of the iridium nitrido complex. In an extensive kinetic study for the activation of silanes, an ambiphilic character of the nitrido complex was demonstrated, which was supported by DFT calculations. Furthermore, a complete hydrogenolysis of the nitrido ligand under formation of ammonia could be established. Besides one example that was published contemporaneously with the preparation of this work, this is the first example for the synthesis of ammonia from a nitrido complex with dihydrogen. In synthetic and electrochemical experiments an unprecedented insertion of the oxidized nitrido complex into an aromatic C−C-bond could be established.
URL: https://ediss.sub.uni-hamburg.de/handle/ediss/4900
URN: urn:nbn:de:gbv:18-61645
Dokumenttyp: Dissertation
Betreuer*in: Burger, Peter (Prof. Dr.)
Enthalten in den Sammlungen:Elektronische Dissertationen und Habilitationen

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